Back Şarples epoksidləşməsi Azerbaijani শার্পলেস ইপক্সিডেশন Bengali/Bangla Sharpless-Epoxidierung German Sharpless epoxidation English Epoxidación de Sharpless Spanish اپوکسیشدن شارپلس Persian Sharpless-epoksidointi Finnish Époxydation de Sharpless French Epossidazione di Sharpless Italian シャープレス酸化 Japanese
Sharplessova epoxidace je organická reakce sloužící k enantioselektivní přípravě 2,3-epoxyalkoholů z primárních a sekundárních allylalkoholů.[1][2]
Na stereochemii vzniklého má vliv enantiomer použitého vinanu. Jako oxidační činidlo se používá terc-butylhydroperoxid. Enantioselektivitu zajišťuje kromě vinanu také katalyzátor, kterým je isopropoxid titaničitý. Za přítomnosti 3Å molekulových sít je potřebné množství katalyzátoru jen asi 10 až 15 molárních procent.[3]
Sharplessova epoxidace se používá velmi často, a to díky pěti faktorům. Prvním je to, že epoxidy lze snadno přeměnit na dioly, aminoalkoholy nebo ethery, takže je při výrobě přírodních látek potřebná tvorba chirálních epoxidů. Druhým důvodem je možnost použití velkého počtu primárních i sekundárních alkoholů. Třetí výhodou je, že produkty mají často enantiomerní přebytek přes 90 %, čtvrtou výhodu představuje možnost předvídat produkty reakce. Poslední z těchto výhod je dostupnost a nepříliš vysoká cena reaktantů.[4]
Bylo vydáno několik prací zabývajících se Sharplessovou epoxidací.[5][6][7][8]
Karl Barry Sharpless obdržel roku 2001 Nobelovu cena za chemii za práci na chirálně katalyzovaných oxidačních reakcích.
- ↑ T. Katsuki; K. B. Sharpless. The first practical method for asymmetric epoxidation. Journal of the American Chemical Society. 1980, s. 5974.
- ↑ J. G. Hill; K. B. Sharpless; C. M. Exon; R. Regenye. Enantioselective Epoxidation Of Allylic Alcohols: (2s,3s)-3-propyloxiranemethanol. Organic Syntheses. 1985, s. 66.
- ↑ Y. Gao; R. M. Hanson; J. M. Klunder; S. Y. Ko; H. Masamune; K. Barry Sharpless. Catalytic asymmetric epoxidation and kinetic resolution: Modified procedures including in situ derivatization. Journal of the American Chemical Society. 1987, s. 5765–5780.
- ↑ C. F. Uetikon. Synthesis. 1986, s. 88–116.
- ↑ R. A. Johnson; K. Barry Sharpless. Addition Reactions with Formation of Carbon–Oxygen Bonds: (ii) Asymmetric Methods of Epoxidation. Compr. Org. Synth.. 1991, s. 389–436. ISBN 978-0-08-052349-1.
- ↑ E. Hüft. Enantioselective epoxidation with peroxidic oxygen. Topics in Current Chemistry. 1993, s. 63–77. ISBN 978-3-540-56252-8.
- ↑ T. Katsuki; V. S. Martin. Organic Reactions. 1996, s. 1–300.
- ↑ A. Pfenninger. Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols: The Sharpless Epoxidation. Synthesis. 1986, s. 89–116. ISBN 978-3-540-56252-8.